V procesu vulkanizace, přidané síry umožňuje některé C-H vazby, aby se porušovala a nahrazen C-S vazby. Proces vulkanizace vzájemně propojuje řetězy nebo polyisopren. Zesítěné molekuly vytvářejí trojrozměrnou síť gumy. Každé křížové spojení je řetězec asi osmi atomů síry mezi dvěma dlouhými řetězci polyisoprenu.,
vulkanizovaná pryž je asi 10krát silnější než přírodní kaučuk a je také asi 10krát tužší. Nicméně, to je ještě velmi pružný, což znamená, že je lze natáhnout reverzibilně. Polymery, které jsou elastické, se někdy nazývají elastomery. Optimální množství síry, které má být přidáno do kaučuku, je asi 10% hmotnostních. Přidáním přebytku síry vzniká velmi křehká a nepružná látka zvaná ebonit. Umělý nebo syntetický kaučuk může být také vulkanizován a proces je podobný.,
Obrázek 1 ukazuje, co se stane s kaučukem, když jsou dlouhé řetězce polyisoprenu zesítěny. V části a jsou makromolekuly ohnuty a náhodně uspořádány. V části b jsou řetězy zesítěny, ale stále náhodně uspořádány. Molekuly se vyrovnají, když je pryž napnutá. Pokud by jednotlivé řetězy nebyly zesítěny, každý řetězec by se mohl volně pohybovat kolem sebe.