Alte Informatii
Literatura de specialitate
Reacțiile Legate de
Finkelstein Reacție
Kolbe Nitril Sinteza
Nucleofil substituția este o reacție de o pereche de electroni donator (nucleofil Nu) cu un acceptor de electroni pereche (la electrofil). Un electrofil hibridizat sp3 trebuie să aibă un grup de plecare (X) pentru ca reacția să aibă loc.,
Mecanism de Nucleofil Substituție
pe termen SN2 înseamnă că două molecule sunt implicate în actuala stare de tranziție:
plecarea lăsând grup apare simultan cu spatele atacul nucleofil. Reacția SN2 conduce astfel la o configurație previzibilă a stereocentrului – aceasta continuă cu inversarea (inversarea configurației).
în reacția SN1, se formează mai întâi un ion carbeniu planar, care apoi reacționează mai departe cu nucleofilul., Deoarece nucleofilul este liber să atace din ambele părți, această reacție este asociată cu racemizarea.
în ambele reacții, nucleofilul concurează cu grupul care pleacă. Din acest motiv, trebuie să ne dăm seama ce proprietăți ar trebui să aibă un grup de plecare și ce constituie un nucleofil bun. Din acest motiv, merită să știți care factori vor determina dacă o reacție urmează o cale SN1 sau SN2.grupurile foarte bune de plecare, cum ar fi triflatul, tosilatul și mesilatul, stabilizează o sarcină negativă incipientă., Delocalizarea acestei încărcări se reflectă în faptul că acești ioni nu sunt considerați nucleofili.
Hidroxid și alkoxide ioni nu sunt bune lăsând grupuri; cu toate acestea, ele pot fi activate prin intermediul Lewis sau Brønsted acizi.
Epoxizi sunt o excepție, deoarece acestea ameliorarea lor inel tulpina atunci când acestea sunt supuse nucleofil de substituție, cu activare de acid fiind opțional:
Triflate, tosilat și mesilat sunt anionii acizilor tari., Bazele conjugate slabe sunt nucleofili săraci. Nucleofilitatea crește în paralel cu rezistența de bază. Astfel, aminele, alcoolii și alcoxizii sunt nucleofili foarte buni. Puterea de bază este o măsură dur de cum reactive nonbonding electroni pereche este; astfel, nu este necesar ca un nucleofil să fie anionic.în condiții de substituție, aminele procedează până la formarea sărurilor cuaternare, ceea ce face dificilă controlul amplorii reacției.,
cu toate Acestea, ca un nucleofil este puterea de bază și sterice obstacol crește, sa bazicitatea tinde să fie accentuat. Dacă există protoni abstractabili la poziția β a electrofilului, o cale de eliminare poate concura cu substituția nucleofilă.
un factor suplimentar care joacă un rol este caracterul solventului. Creșterea stabilizării nucleofilului de către solvent duce la scăderea reactivității., Astfel, solvenții protici polari vor stabiliza ionii de clorură și bromură prin formarea legăturilor de hidrogen cu acești anioni mai mici. Iodura este un nucleofil relativ mai bun în acești solvenți. Comportamentul invers predomină în mediile polare aprotice.
solventul joacă, de asemenea, un rol important în determinarea căii de reacție, SN1 față de SN2. Se poate presupune în mod sigur că un grup de părăsire primar substituit va urma o cale SN2 în orice caz, deoarece formarea ionului carbeniu primar instabil corespunzător este defavorizată., Reacția de SN1 cale este foarte probabil pentru compușii cu nivel terțiar de substituție, deoarece corespunzătoare terțiar carbenium ion este stabilizat prin hyperconjugation:
Cel mai bun solvent stabilizează ioni, cel mai probabil că reacția va urma o SN1 cale (de exemplu, în protic polar solvenți, cum ar fi apă în acetonă). Cu cât este mai puternic substituit ionul carbeniu incipient, cu atât este mai probabil ca reacția să urmeze o cale SN1., Cu cât nucleofilul este mai nereactiv, cu atât este mai probabil ca o reacție cu electrofili secundari și terțiari să urmeze o cale SN1. Un nucleofil mai slab nu este la fel de eficient în atacul din spate, deoarece această locație este protejată steric, în special în cazul substraturilor terțiare. Carbenium ioni sunt plane și, prin urmare, mai puțin sterically împiedicat, și sunt în mod natural mai reactive ca electrofile decât neîncărcată compusul de bază.,
hidroliza terț-butil clorură într-o reacție SN1:
Literatura de specialitate Recentă
O inalta Eficienta de Conversie de Primar sau Secundar Alcooli în Fluoruri cu n-Perfluorobutanesulfonyl Fluor-Tetrabutylammonium Triphenyldifluorosilicate
X. Zhao, W. Zhuang, D. Fang, X. Xue, J. Zhou, Synlett, 2009, 779-782