propriétés chimiques du biphényle, utilisations, Production
description
le biphényle est également appelé phényle benzène, il est formé de deux composés phényles connectés, est blanc ou incolore à la plaque de cristal jaune clair, les produits industriels sont légèrement jaunes avec un parfum spécial. La température de fusion est de 69,2 ° c, point d’ébullition est de 69.2 ℃. Insoluble dans l’eau, mais solubles dans les solvants organiques. Utilisé généralement pour le précurseur organique de synthèse, est l’un des composants clés du milieu de chauffage à hautes températures organique., Ses dérivés comprennent la benzidine, le diphényléther, le diphényléther à huit Bromes, les biphényles polychlorés, etc.
Le biphényle naturel existe dans le goudron de houille, le pétrole brut et le gaz naturel, la fraction massique est de 0,20% à 0,20% dans le goudron de houille, les méthodes de préparation actuelles du biphényle comprennent l’extraction du goudron de houille et la synthèse chimique.
la liaison chimique au milieu des biphényles peut tourner librement, mais s’il y avait des groupes volumineux dans les quatre orthos, limite la rotation et produirait un isomère de résistance. Ce type de composés (tels que BINAP) peut être utilisé comme ligands chiraux., biphényle substitué par réaction de Suzuki et réactions de couplage D’Ullmann.
Le biphényle est une sorte de matières premières organiques importantes, largement utilisées en médecine, pesticides, colorants, matériaux à cristaux liquides, etc. Peut être utilisé dans la synthèse du plastifiant, des conservateurs, peut également être utilisé pour fabriquer du carburant, du plastique d’ingénierie et du carburant à haute énergie.
propriétés chimiques
le biphényle est un cristal écailleux blanc ou légèrement jaune, a un parfum unique. Insoluble dans l’eau, d’acide et d’alcali, soluble dans l’alcool, l’éther, le benzène et d’autres solvants organiques.,
réactions
le biphényle est une molécule neutre et assez non réactive en raison de l’absence de groupe fonctionnel. Cependant, le biphényle participe à de nombreuses réactions typiques du benzène, par exemple des réactions de substitution lors d’un traitement par des halogènes en présence d’un acide de Lewis., En outre, il est nécessaire de convertir les biphényles en analogues structuraux contenant les groupes actifs afin qu’ils puissent être utilisés comme intermédiaire synthétique pour la production d’une foule d’autres composés organiques tels que les émulsifiants, les azurants optiques, les produits phytopharmaceutiques, les plastiques et les produits pharmaceutiques (Johansson et Olsen, 2008). Pour cela,il est important de considérer l’effet o, P-directing et/ou mdirecting, en particulier lorsque la substitution à une position spécifique est souhaitée, c’est-à – dire des substitutions mono, di, tri ou tétra., Il est possible d’acétyler la partie carboxylique, également diverses autres synthèses de dérivés biphényles sont possibles en réalisant l’amination, l’halogénation, la sulfonation, l’alkylation, l’hydroxylation, la complexation métallique etc.
utilisations
le biphényle est utilisé dans les synthèses organiques, les fluides caloporteurs, les supports de colorants, les conservateurs alimentaires, comme intermédiaire pour les biphényles polychlorés et comme fongistat dans l’emballage des agrumes.
biphényle avec une stabilité thermique élevée et une faible pression de vapeur, longtemps souvent seul ou avec de l’éther diphénylique et mélange à utilisé comme milieu de chauffage., Le composant du biphényle et du terphényle (y compris le biphényle 13%, le terphényle 61%) peut absorber efficacement le rayonnement, peut être utilisé comme moyen de chauffage pour les centrales nucléaires. Et trois terphényle () est le sous-produit de la pyrolyse du benzène pour produire du biphényle, selon les différentes conditions de réaction, la proportion du produit de réaction du biphényle et du terphényle dans une certaine plage de changement, en général, biphényle: terphényle=78:1., Le biphényle est utilisé comme support, et ses dérivés d’éthyle biphényle, de diéthyle biphényle et de triéthyle biphényle senior peuvent être utilisés comme solvants, utilisés dans le solvant de colorant sensible à la pression du papier carbone.
méthode de Production
le biphényle se trouve naturellement dans le goudron de houille, le pétrole brut et le gaz naturel et peut être isolé de ces sources par distillation. Il peut également être synthétisé synthétiquement en utilisant un réactif de Grignard tel que le bromure de phénylmagnésium et en le faisant réagir avec du bromobenzène, en faisant réagir du fluorobenzène avec du lithium phénylique ou en faisant réagir du benzyne avec du lithium phénylique comme suit.
Ullmann et coll., (1904), ont découvert que le chauffage de l’iodobenzène avec un catalyseur en poudre de cuivre conduit à la formation de biphényle de grande pureté. Pendant ce temps, cette réaction est devenue un cas de référence et elle est largement utilisée en chimie de synthèse en raison de sa polyvalence dans l’association de phényles substitués à des dérivés biphényles complexes.
la synthèse du biphényle à partir de l’iodobenzène sur le cuivre se compose essentiellement de trois étapes: dissociation de l’iodobenzène (C6H5I) en phényle (C6H5) et en iode, diffusion du phényle pour trouver un autre phényle comme partenaire de réaction, et association pour former du biphényle (C12H10)., La dissociation de l’iodobenzène par activation thermique a lieu à 180 K et le biphényle se forme à 210 K pour multicouche (Weiss et al., 1998) et 300 K pour l’iodobenzène sous-monocouche sur Cu(III).
toxicité
DJA 0~0,05 mg/kg (dans certaines conditions 0,05~0,25 mg/kg FAO / OMS, 2001).
DL50 3.28~5.04 g / kg (souris, par la bouche).
utilisation limitée
règlements FAO/OMS, États-Unis et Canada, sa valeur résiduelle ≤110 mg/kg ou moins; Japon, France, Allemagne, Pays-Bas, règles ≤70 mg / kg ou moins.,
Description
le biphényle, également appelé diphényle, est constitué de deux cycles benzéniques reliés par une seule liaison. Il existe sous forme de cristaux incolores à jaunâtres, a une odeur distinctive et se produit naturellement dans le pétrole, le gaz naturel et le goudron de houille.
propriétés chimiques
le 1,1 ‘ – biphényle est un liquide incolore clair avec une odeur agréable et un composé organique stable. Il est combustible à haute température, produisant du dioxyde de carbone et de l’eau lorsque la combustion est terminée. La combustion partielle produit du monoxyde de carbone, de la fumée, de la suie et des hydrocarbures de faible poids moléculaire., Il est largement utilisé dans la production de fl uides de transfert de chaleur, par exemple, comme intermédiaire pour les biphényles polychlorés, et les supports de teinture pour la teinture textile. Il est également utilisé comme retardateur de moisissure dans les emballages d’agrumes, dans la formation de plastiques, d’azurants optiques et de fluides hydrauliques.
propriétés physiques
écailles blanches avec une odeur agréable mais particulière. La concentration seuil d’odeur est de 0,83 ppb (Cité,Amoore et Hautala, 1983).,
Occurrence
signalée trouvée dans le goudron de houille, la myrtille, les carottes, les pois, la pomme de terre, le poivron, le rhum, le cacao, la tomate, le café, les haricots rôtis, l’olive (Olea europae), le sarrasin et le tamarin (Tamarindus indica L).
utilisations
le biphényle est utilisé comme agent antifongique pour préserver les agrumes, dans les emballages d’agrumes pour retarder la croissance des moisissures, dans les fluides caloporteurs, dans les supports de teinture pour textiles et papier à copier, comme solvant dans la production pharmaceutique, dans les azurants optiques et comme intermédiaire pour la production d’un large éventail de composés organiques.,
utilisations
le biphényle est utilisé pour prévenir les attaques fongiques sur les agrumes stockés. Il est imprégné dans des enveloppements de fruits.
utilise
comme agent de transfert de chaleur; fongistat pour les oranges (appliqué à l’intérieur du conteneur d’expédition ou des emballages); dans les synthèses organiques.
définition
ChEBI: composé aromatique benzénoïde constitué de deux cycles benzéniques reliés par une seule liaison covalente. Le biphényle est présent naturellement dans le goudron de houille, le pétrole brut et le gaz naturel. Anciennement utilisé comme fongicide pour les cultures d’agrumes.,
définition
composé organique ayant une structure dans laquelle deux groupes phényle sont reliés par une liaison aC–C.
préparation
par déshydrogénation thermique du benzène.
valeurs de seuil D’arome
détection: 0.5 ppb
référence(s) de synthèse
Journal of the American Chemical Society, 83, p. 1251, 1961 DOI: 10.1021/ja01466a056
lettres de tétraèdre, 25, p. 391, 1984 DOI: 10.1016/S0040-4039(00)99891-5
description générale
un liquide incolore clair avec une odeur agréable. Point d’éclair 180 ° F. Insoluble dans l’eau. Les vapeurs sont plus lourdes que l’air., Utilisé pour fabriquer d’autres produits chimiques et comme fongicide.
Air& réactions de L’eau
Insoluble dans l’eau.
profil de réactivité
le biphényle est incompatible avec les oxydants.
danger pour la santé
les expositions au 1,1’-biphényle provoquent des effets aigus avec des symptômes qui comprennent, mais ne sont pas limités à, polyurie, respiration accélérée, larmoiement, anorexie, perte de poids, faiblesse musculaire, coma, dégénérescence des cellules hépatiques stéateuses et lésions néphrotiques graves., L’exposition aux vapeurs de biphényle pendant de courtes périodes provoque des nausées, des vomissements, une irritation des yeux et des voies respiratoires et une bronchite. Respirer de petites quantités de 1,1 ‘ – biphényle sur de longues périodes provoque des dommages au foie et au système nerveux des travailleurs exposés. Respirer les brumes, les vapeurs ou les vapeurs peut irriter le nez, la gorge et les poumons. Selon la concentration et la durée de l’exposition, les symptômes comprennent, sans s’y limiter, des maux de gorge, de la toux, une respiration laborieuse, des éternuements, une sensation de brûlure et les effets de la dépression du SNC., Les symptômes peuvent inclure maux de tête, excitation, euphorie, étourdissements, incoordination, somnolence, étourdissements, vision trouble, fatigue, tremblements, convulsions, perte de conscience, coma, arrêt respiratoire et décès, selon la concentration et la durée de l’exposition
risque D’incendie
Combustible. Émet des fumées toxiques en cas d’incendie.
profil de sécurité
Poison par voie intraveineuse.Modérément toxique par ingestion. Un puissant irritant byinhalation chez l’homme., Effets systémiques humains byinhalation de très petites quantités: paralysie flasque, nauseaor vomissement, et d’autres effets gastro-intestinaux Non spécifiés.Que
Exposition Potentielle
le biphényle est un fongicide (pesticide). Itis également employé comme agent de transfert de chaleur, transporteur de colorant, et comme anintermediate dans la synthèse organique.
Source
Présent dans le goudron de houille à une concentration de 2,72 mg/g (Ajo et coll., 1975). Détectées dans les créosotes de préservation du bois à une concentration de 2,1% en poids (Nestler, 1974). La concentration typique de biphényle dans une huile de pyrolyse lourde est de 2,3% en poids (Chevron Phillips, mai 2003).,
Environmental Fate
Biological. Reported biodegradation products include 2,3-dihydro-2,3-dihydroxybi phenyl, 2,3-dihydroxybiphenyl, 2-hydroxy-6-oxo-6-phenylhexa-2,4-dienoate, 2-hydroxy-3-phenyl-6-oxohexa-2,4-dienoate, 2-oxopenta-4-enoate, phenylpyruvic acid (Verschueren,1983), 2-hydroxybiphenyl, 4-hydroxybiphenyl and 4,4′-hydroxybiphenyl (Smith andRosazza, 1974). Under aerobic conditions, Beijerinckia sp. degraded biphenyl to cis-2,3-dihydro-2,3-dihydroxybiphenyl. In addition, Oscillatoria sp., et Pseudomonas putidadegraded biphenyl en 4-hydroxybiphenyl et acide benzoïque, respectivement (Kobayashi andRittman, 1982). Le microbe Candida lipolytica a dégradé le biphényle dans les produits suivants: 2 -, 3-et 4-hydroxybiphényle, 4,4 ‘ -dihydroxybiphényle et 3-méthoxy-4-hydrox ybiphényle (Cerniglia et Crow, 1981). À l’exception du 3-méthoxy-4-hydroxybiphe nyl, ces produits ont également été identifiés comme métabolites par Cunninghanella elegans (Dodgeet al., 1979). Dans les boues activées, 15,2% minéralisées en dioxyde de carbone après 5 jours (Freitaget al., 1985).
Photolytique. Un rendement en dioxyde de carbone de 9.,5% a été atteint lorsque le gel d’onsilica adsorbé par du biphényle a été irradié avec de la lumière (λ >290 nm) pendant 17 heures. L’Irradiation du biphényle (λ >300 nm) en présence de monoxyde d’azote a entraîné la formation de
Chimique/Physique. La chloration aqueuse du biphényle à 40°C sur une plage de pH de 6,2 à 9,0 a donné de l’o-chlorobiphényle et du M-chlorobiphényle (Snider et Alley, 1979). Dans une solution aqueuse anacidique (pH 4,5) contenant des ions bromure et une chlorinatine
Le biphényle ne s’hydrolysera pas car il n’a pas de groupe fonctionnel hydrolysable.,
voie métabolique
le biphényle est un composé stable. Il a une utilisation restreinte comme fongistatapplied au matériel d’emballage d’agrume. Cela a généré des études sur sontoxicité et son métabolisme chez les mammifères et des études sur les résidus dans les fruits stockés.Seules des informations limitées sur son devenir dans l’environnement ont été publiées.
stockage
le 1,1 ‘ – biphényle doit être conservé dans des récipients hermétiquement fermés dans un endroit frais, sec, isolé et correctement ventilé, à l’abri de la chaleur, des sources d’inflammation, des incompatibles et du contact avec des oxydants puissants.
expédition
un2811 matières solides toxiques, organiques, N. S. A.,, HazardClass: 6.1; Labels: 6.1-matériaux toxiques, TechnicalName requis.
les méthodes de Purification
cristallisent le biphényle à partir d’EtOH, de MeOH, de MeOH aqueux, d’éther pet (b 40-60o) ou d’acide acétique glacial. Libérez-le des impuretés polaires par passage à travers une colonne d’alumine dans * le benzène, suivi de l’évaporation. Le résidu a été purifié par distillation sous vide et par affinage en zone. Le traitement à l’anhydride maléique élimine les impuretés de type anthracène. Il a été recristallisé à partir d’EtOH suivi d’une sublimation sous vide répétée et d’un passage à travers un affineur de zone.,
dégradation
le biphényle n’est pas soumis à l’hydrolyse.
incompatibilités
la brume peut former un mélange explosif avecl’air. Incompatible avec les oxydants (chlorates, nitrates,peroxydes, permanganates, perchlorates, chlore, brome,fluor, etc.); contact peut provoquer des incendies ou des explosions. Gardez à l’écart des matériaux alcalins, des bases fortes,des acides forts, des oxoacides, des époxydes.
élimination des déchets
dissoudre ou mélanger le matériau avec un solvant combustible et brûler dans un incinérateur chimique équipé d’une postcombustion et d’un épurateur. Toutes les réglementations environnementales fédérales, étatiques et locales doivent être respectées.,
précautions
les travailleurs doivent faire preuve de prudence lors de l’utilisation et de la gestion des produits chimiques, car les particules de 1,1’-biphényle dispersées dans l’air forment des mélanges explosifs